根據鎢精礦的質量標準,除WO3的含量大于65%以上外,其他有害雜質的含量要低于相應標準,特級品鎢精礦質量要求還高。鎢精礦中的S、P、As、Mo、Ca、Mn、Cu、Sn、SiOl2等雜質均有相應標準,當物理選礦方法達不到要求時則采用化學選礦方法,這樣不僅可以提高鎢精礦質量等級,同時還可以綜合利用其他有用組分。
(1)鎢精礦除錫方法錫礦石中的錫以錫石的單體存在時,可用強磁選和電選方法使其分別與黑鎢礦及白鎢礦分離。
生產中常用固體氯化劑對超錫的鎢粗精礦進行氯化焙燒,使錫揮發以達到除錫的目的。過程的主要反應為:
SnO2 + CaCl2+C=SnCl2↑CaO+CO↑(850℃作用下)
2FeWO4+2CaO+1/2O2 =2CaWO4+Fe2O3
2FeWO4+6CaCl2+1/2O2 =6CaWO4+4FeCl2+Fe2O3
鎢粗礦氯化焙燒除錫時常用的氯化劑為腐蝕性小而且易回收的氯化銨、氯化鐵等。為了保證反應在還原氣氛中進行,配料時需加入一定數量的木炭粉或鋸木屑,反應式如下:
SnO2 + 2NH4Cl+3C+O2 =SnCl2↑+2NH2↑+3CO↑H2O(850℃作用下)
焙燒時氯化銨的加入量視鎢精礦含錫量的不同而異。氯化焙燒溫度為850℃左右,過程可在反射爐或回轉窯中進行。為了提高脫錫效率,氯化焙燒2~4小時后可翻料一次,保溫一段時間以進行氯化焙燒,脫錫率可達90%以上,錫含量可降至0.2%以下。
(2)鎢精礦除砷方法 鎢精礦中含砷主要以毒礦(FeAsS)、雄黃(AsS)、雌黃(As2 S3)、白砒石(As2O3)和各種砷酸鹽的形態存在,脫除砷的方法有:
①浮和浮選法可以脫除大部分硫化砷;
②弱氧化焙燒或還原焙燒法脫砷。
焙燒前配料時根據原料中砷含量的高低加入原料質量的2%~6%的木炭粉或煤粉,在700~800℃的溫度下焙燒2~4小時,焙燒在反射爐或回轉窯中進行,如果木炭粉達不到脫砷要求可加入少量硫黃。過程主要反應為:
2FeAsS+6O2+C=As2O3+Fe2O3+2SO2+CO2
2As2 S3+10O2+C=2As2O3+6SO2+CO2
CaO·As2O5+C=As2O3+CaO+CO2
砷的低價氧化物(As2O3)為易揮發物。高價砷氧化物(As2O5)較難揮發,它可以與某些堿性氧化物生成穩定的砷酸鹽:
As2O3+SiO2+O2=As2O5+SiO2
FeO(CaO)+As2O5=FeO·As2O5(或CaO·As2O5)
因此.川焙燒法脫砷宜在弱氧化氣氛中或還原氣氛中進行,此時方可使砷呈低價砷氧化物揮發,并使高價砷氧化物(或砷酸鹽)還原為低價砷氧化物,從而提高脫砷率。
(3)鎢精礦脫磷方法 鎢精礦中含磷常以磷灰石Ca5(PO4)3(F、Cl、OH)、磷釔礦YPO4和獨居石(Ce、La、Th)PO4等磷酸鹽的形態存在。脫磷方法有兩種。
①稀鹽酸浸出法脫磷 此法適用于脫除磷灰石,一般用1:(3~5)的稀鹽酸作浸出劑,粗粒精礦用滲浸法,細粒精礦用攪拌浸出,可以使磷含量降到0.05%以下。
②浮選法脫磷 若鎢精礦中以磷釔礦、獨居石等形態存在磷雜質時,則無法用稀鹽酸除磷,可用浮磷抑鎢的方法,用甲苯砷酸和油酸混合捕收劑,草酸作抑制劑,碳酸鈉作調整劑,可達到降磷目的,并綜合回收了磷釔礦。
(4)鎢精礦除鉬方法 鎢精礦中的鉬常呈輝鉬礦和鉬氧化物(鉬酸鈣、鉬華等)形態存在。一般用抬浮或浮選可以脫除鉬的硫化物或者用次氯酸溶液浸出,亦可除去輝鉬礦形態存在的鉬。浸出宜在低于40℃溫度下進行,此時鐵、銅硫化物的氧化速度比輝鉬礦小,且有較高的選擇性。若鉬以氧化物形態存在,降鉬比較困難,目前尚無經濟有效的方法。一般可用酸浸或堿浸方法處理,如用20%~30%的鹽酸在加熱條件下可使全部鉬酸鹽轉變為易溶于鹽酸的鉬酸鈣,部分銅和鎢也轉入溶液中,鎢的酸溶量隨鹽酸濃度和溫度的增加而增加。
(5)鎢精礦脫銅方法 在鎢精礦中的銅若呈硫化物形態存在時,一般用浮選或浮方法將其脫除
采用上述方法除去某一雜質時,皆可伴隨除去相當部分的其他雜質,如氯化焙燒降錫或還原焙燒除砷時均可除去相當數量的硫。酸浸法除鉬、磷時,可除去相當量的鈣、鉍、銅等雜質。有時可從酸浸液中回收鉍,用次氯酸鈉溶液除鉬時可除去部分銅、砷硫化物等。
鎢精礦中其他雜質超標情況少見,一般用物理選礦法多次精選及化學選礦法除雜質,可使鎢精礦中雜質含量降到標準規定值以下。